Введение
Продукты питания с пенной структурой, от коктейлей до сдобы, сохраняют свою популярность и разнообразие на продовольственном рынке. Стабилизация и сохранение структур таких продуктов в течение всего срока годности по-прежнему остается актуальной задачей, которая привлекает внимание исследователей и производителей [1–5]. Часто аэрированные пищевые продукты стабилизируются поверхностно-активными действиями протеинов в них входящих. Это могут быть белки животного (молочные, яичные, белки крови) и растительного (белковые изоляты ячменя, овса, бобовых и т.д.) происхождения [6–9].
Интенсивное перемешивание и барботаж рассматриваются как два основных механических метода пенообразования. В способах перемешивания пена образуется при механическом смешении газовой и жидкой фаз, например, при взбивании или при смешивании с мешалкой, при встряхивании сосуда, частично заполненного раствором, при одновременном потоке газа и жидкости в трубке, при заливке жидкости на поверхность того же раствора и т.д. Эти методы наиболее часто используются в количественных исследованиях пен [4]. Каким бы ни был метод вспенивания, способность данного раствора к вспениванию определяется через объем образующейся пены в заданных условиях (время вспенивания, температура, интенсивность перемешивания и т.д.) и возможностью сохранения полученной пены.
Молочные белки широко используются для стабилизации различных пищевых продуктов, в том числе и с пенной структурой [6, 10, 11]. Поэтому внимание исследователей к изучению свойств и характеристик белковой пены не ослабевает, тем самым сохраняя ее актуальность [1, 12–15].
Пенообразующие свойства молока определяются его составом, режимами пастеризации и гомогенизации, используемым оборудованием и технологическими параметрами в процессе аэрирования [16–21]. Известны несколько факторов, влияющих на свойства пенообразования протеинов молока, – это внутренние (последовательность аминокислот, молекулярная масса, гидрофобность/гидрофильность, природа поверхностного белка, гибкость белка, электрические заряды и их распределение и соотношение различных фракций белков) и внешние (рН, температура и взаимодействие с другими макромолекулами, концентрация самих белков) [4, 12, 18, 22–25]. Как правило, изучают влияние внутренних факторов и/или в сочетании с физико-химическими процессами, сопровождающими пенообразования конкретного белкового раствора молока цельного, обезжиренного, концентратов молочных белков и т.п. Пенообразующие и эмульгирующие свойства зарегистрированы у казеинатов [21, 26], мономеров казеина [27] и сывороточных белков [28], в большом разнообразии применяемых в рецептурах пищевых продуктов. Исследования характеристик пенообразования молочных белков сосредоточены на достаточно низкой концентрации белка (не более 6 %).
Целью данной работы было изучение влияния повышения концентрации белков обезжиренного молока на пенообразующие свойства концентратов, из него полученных, и на формирование стабильной структуры аэрированных продуктов на их основе.
Объекты и методы исследования
Объектами исследования являлись образцы молочно-белковых концентратов и приготовленная из них пена. Образцы молочно-белковых концентратов МБК-p, p % – содержание белка (табл. 1) были получены ультрафильтрацией в НИИ биотехнологии КемГУ. Коммерческие образцы сухого обезжиренного коровьего молока (34,0 % белка, 1,5 % жира, 52,6 % углеводов; ООО Маслосыркомбинат «Тюкалинский», г. Тюкалинск, Омская область, Россия) восстанавливали в очищенной воде в соответствии с рекомендациями производителя. Перед концентрированием восстановленное обезжиренное молоко сквашивали закваской молочнокислых бактерий в количестве 6 ± 1 % в течение 11 ± 1 ч до pH 4,6 ± 0,1. Закваску лиофилизированных культур прямого внесения EZAL U-D MYE 96 (состоящие из Streptococcus termophilus, Lactobacterium del-brueckii spb. Bulgaricus) готовили в соответствии с инструкцией производителя. Концентрацию белков обезжиренного молока проводили на ультрафильтрационной установке МФУ-Р-45-300 (Россия) при температуре 50 ± 5 °С, скорости движения молочнокислого сгустка 2,0 × 10-2 м/с, рабочее давление 0,6 МПа, удельная производительность составила 1,178 м3/(м2⋅ч).
Таблица 1 – Физико-химические характеристики восстановленного обезжиренного молока и концентрата белков из него
Table 1 – Physico-chemical characteristics of the reduced skim milk and the skim milk protein concentrate
|
Образец |
Массовая доля сухих веществ, % |
Массовая доля белка, % |
Массовая доля лактозы, % |
Плотность, г/см3 |
|
№ 1 |
9,2 ± 0,42 |
3,4 ± 0,11 |
4,80 ± 0,01 |
1032 ± 0,001 |
|
№ 2 |
11,9 ± 0,38 |
6,0 ± 0,10 |
5,00 ± 0,00 |
1042 ± 0,001 |
|
№ 3 |
12,4 ± 0,35 |
6,8 ± 0,12 |
5,00 ± 0,01 |
1058 ± 0,000 |
|
№ 4 |
13,7 ± 0,47 |
7,4 ± 0,15 |
5,00 ± 0,00 |
1063 ± 0,002 |
|
№ 5 |
14,5 ± 0,48 |
8,8 ± 0,14 |
5,00 ± 0,00 |
1082 ± 0,001 |
|
№ 6 |
18,8 ± 0,58 |
12,0 ± 0,16 |
5,00 ± 0,00 |
1092 ± 0,001 |
|
№ 7 |
23,4 ± 0,61 |
16,0 ± 0,15 |
5,00 ± 0,00 |
1096 ± 0,002 |
№ 1 – восстановленное обезжиренное молоко; № 2 – МБК-6,0; № 3 – МБК-6,8; № 4 – МБК-7,4; № 5 – МБК-8,8; № 6 – МБК-12,0; № 7– МБК-16,0.
No. 1 – reconstituted skimmed milk; No. 2 – milk-protein concentrate 6.0; No. 3 – milk-protein concentrate 6.8; No. 4 – milk-protein concentrate 7.4; No. 5 – milk-protein concentrate 8.8; No. 6 – milk-protein concentrate 12.0; No. 7 – milk-protein concentrate 16.0.
Образцы молочной пены получали вспениванием роторно-пульсационной установкой ГИД-100/1 (ВНИМИ, Россия) в течение 3 мин обезжиренного молока и молочно-белковых концентратов из нее при скорости вращения ротора 2500 об/мин, коэффициенте заполнения рабочей камеры – 0,3, величине зазора между ротором и статором не более 0,1 мм, температура обрабатываемого раствора – 24 ± 2 °C [11, 15, 29–31].
Применяли общепринятые органолептические, химические и физические методы исследования. Физико-химические показатели (массовые доли) определяли по стандартным методикам: общее содержание белка (в зависимости от вида продукта) определяли по ГОСТ 25179-90, ГОСТ 23327-98 рефрактометрически и методом формульного титрования, в качестве арбитражного использовали полумикрометод Къельдаля. Фракционирование азотистых веществ, а также изучение их состава и свойств проводили по известным методикам [32–35]. Массовую долю сухих веществ определяли методом высушивания с песком по ГОСТ 3626-73. Плотность молока и молочного сырья определяли по ГОСТ 3625-84. Температуру молочного сырья определяли по ГОСТ 26754-85.
Активную кислотность определяли электрометрически на pH-метр Sevew Compact (Mettler Toledo, США) по рекомендациям производителя, титруемую кислотность определяли по ГОСТ 3624-92 (8764-92). Метод основан на нейтрализации кислот и их солей раствором едкой щелочи в присутствии индикатора фенолфталеина [36].
Плотность пены на молочной основе вычисляли по формуле:
rп=rр (1-j), (1)
где rр – плотность вспениваемого раствора,
rп – плотность пены,
φ – объемная доля воздушной фазы:
j=(rр-rп)/rр. (2)
Кратность пены определяли по формуле:
K=(rh/rп)100%. (3)
Устойчивость пены определяли по продолжительности времени до разрушения всего объема пены [37-39].
Стабильность пены оценивали по способности сохранять пенную структуру, поддерживать свой объем в течение определенного периода времени до полного разрушения:
FS=(V0/Vi)100%, (4)
где V0 – объем пены сразу после процесса взбивания,
Vi – объем пены через ti мин после формирования пены.
Для описания распределения пузырьков по размерам использовали распределение Эрланга k-го порядка с непрерывным временем, под которым понимали диаметр пузырька пены,
.
Функция распределения Эрланга k-го порядка имеет вид:
,
. (5)
Распределение Эрланга описывает поток, который получается из простейшего просеиванием событий. Если в простейшем потоке после появления первого события учитывать только события с нечетными номерами, то получим распределение Эрланга 2-го порядка. Если учитывать только каждое k-ое событие, то получаем распределение Эрланга k-го порядка.
Пусть случайная величина h – размер пузырька пены в мм,
,
– допустимое отклонение размера пузырька пены. Тогда 1/l – средний диаметр пузырька, мм; число k характеризует взаимное влияние пузырьков,
,
,
.
Состояние дисперсной фазы (пузырьков газа) определяли микроскопически по изображениям свежеприготовленной пены и пены через 5 мин после приготовления. Снимки были сделаны с помощью микроскопа с системой документирования Axio Imager M2 (Carl Zeiss AG, Германия). Средние значения и стандартные отклонения размеров пузырьков определяли с помощью ПО Image-Pro Discovery (V.4.5.1.29, 2002, Media Cybernetics Inc.).
Каждый эксперимент повторяли три раза и данные выражали в виде среднего ± стандартное отклонение. Обработка данных осуществлялась стандартными методами математической статистики. Однородность эффектов выборки проверяли с помощью t-критерия Стьюдента. Различия между средними значениями считались значимыми, когда доверительный интервал был меньше 5 % (P £ 0,05).
Результаты и их обсуждение
Были измерены физические свойства восстановленного обезжиренного коровьего молока и полученных из него молочно-белковых концентратов. Плотность колебалась от 1.032 до 1.096 г/см3 (табл. 1). В целом плотность увеличивалась по мере увеличения концентрации белка. Значение pH восстановленных образцов обезжиренного молока (9,2 %) составило 6,7. Сквашенные образцы молочно-белковых концентратов имели pH 4,6. В процессе концентрирования и пенообразования рН образцов МБК изменился до 4,8–5,0.
Borcherding с соавторами [17, 23] указывали, что значение рН между 6.0 и 7.0 оказывает незначительное влияние в целом на размеры пузырьков пены обезжиренного молока и на их устойчивость к дренажу. Нами установлено [11, 29], что снижение активной кислотности с 6,4 до 4,6 (в 1,4 раза) приводит к увеличению плотности пены, полученной роторно-пульсационным устройством, приблизительно в 1,1 раза, а устойчивость пены к распаду повышается в 2,7 раза (рис. 1). Известно, что массы, содержащие белок, проявляют максимальную пенообразующую способность в изоэлектрической точке, которая соответствует рН ниже 7, а для молочных белков около 4,58–4,60. В этом аспекте молочно-белковые концентраты являются более предпочтительными в использовании для получения пенообразных масс, по сравнению с другими молочными системами, в частности – с молоком.

Рисунок 1 – Влияние кислотности обезжиренного молока на пенообразующие свойства молочно-белкового концентрата: 1 – плотность; 2 – устойчивость
Figure 1 – The effect of skim milk acidity on the foaming properties of milk protein concentrate: 1 – density; 2 – stability
Поскольку свойства, в том числе и пенообразующие, белков определяются их высокомолекулярной природой и строением, то кроме pH молока и белкового раствора и температуры, как окружающей среды, так и самого раствора, влияют на их вспениваемость (рис. 2). Изменение температуры на 10 °C способствует изменению плотности ГДС от 2 % до 52 %, устойчивости – от 3 до 76 %. Установлено [11, 29], что увеличение температуры с 4 до 34 °C приводит к уменьшению плотности ГДС до 1,5 раз и увеличению устойчивости до 2,3 раза. Более того, при температуре 14 °С пена характеризуется ячеистыми пузырьками газа. Увеличение температуры свыше 25 °С придает дисперсной системе кремообразную, мелкодисперсную структуру. Процесс разрушения полученных образцов при различных температурах также имеет некоторые особенности: в диапазоне от 4 до 24 °С мелкие пузырьки газа соединяются, образуя крупные с размерами до 15–


Рисунок 2 – Влияние температуры вспениваемого раствора на пенообразующие свойства молочно-белкового концентрата: 1 – плотность; 2 – устойчивость
Figure 2 – The effect of the solution temperature on the foaming properties of milk protein concentrate: 1 – density; 2 –stability
Дисперсность и размеры пузырьков белковой пены смоделировали с использованием распределения Эрланга k-го порядка. Обычно для этого используют распределение Пуассона, нормальное распределение, логарифмически нормальные распределения, распределения типа Вейбула и др. [40]. Однако для этого лучше выбрать то распределение, которое, с одной стороны, учитывает наличие взаимного влияние пузырьков друг на друга, а, с другой стороны, является непрерывным. Метод вложенных цепей Маркова идеально подходит, но трудно воспринимаем. Поскольку распределение пузырьков по размерам достаточно плотно, то хотелось бы иметь возможность. В ряде случаев рассмотрение вместо непрерывного аналога дискретного распределения приводит к упрощению моделей, причем далеко не всегда в ущерб качеству. Мы для реализации этой цели выбрали распределение Эрланга, а пуассоновский процесс описывает простейший поток событий, для которого время между соседними событиями является случайной величиной с экспоненциальной функцией распределения, являющейся частным случаем распределения Эрланга [29].
Преимущество применения распределения Эрланга при исследовании процесса пеногенерирования состоит в том, что можно использовать экспоненциальное распределение, т.е. распределение Эрланга 1-го порядка, хотя более точным является, в нашем случае, распределение Эрланга 3-го порядка. Это позволяет построить ряд математических моделей, представимых в виде систем дифференциальных уравнений, которые дают возможность получить аналитическое решение и при этом можно оценить погрешность, возникающую за счет пренебрежения взаимным влиянием пузырьков. Кроме того, распределение Эрланга оказывается достаточно устойчивым, относительно изменения начальных условий, его определяющих.
Полученные результаты приведены в таблице 2. В зависимости от использованного сырья и концентрации белков в нем лучше описывало распределение пузырьков по размерам распределения Эрланга 2-го или 3-го порядка.
Таблица 2 – Влияние содержания белков в концентрате на дисперсность, средний пузырьков пены
Table 2 – Effect of the protein content in the concentrate on foam dispersion, average number of foam bubbles
|
Относительное распределение пузырьков, % со средним диаметром, мм |
Средний диаметр, мкм |
|
s |
||||
|
Образец |
менее 1 |
1–3 |
3–5 |
более 5 |
d0 |
|
|
|
№ 1 |
0 |
58 |
27 |
15 |
207 ± 73 |
|
|
|
* |
4,18 |
58,64 |
23,18 |
14,00 |
2,396 |
2,396 |
|
|
** |
5,04 |
56,48 |
26,97 |
11,51 |
2,490 |
1,761 |
|
|
*** |
6,07 |
55,01 |
29,67 |
9,25 |
2,547 |
1,471 |
|
|
№ 2 |
28 |
37 |
25 |
10 |
136 ± 60 |
|
|
|
* |
25,72 |
35,97 |
23,18 |
15,13 |
1,421 |
1,421 |
|
|
** |
27,75 |
37,34 |
22,18 |
12,73 |
1,568 |
1,109 |
|
|
*** |
23,08 |
39,76 |
21,08 |
16,08 |
1,687 |
0,974 |
|
|
№ 3 |
37 |
28 |
32 |
3 |
130 ± 58 |
|
|
|
* |
25,34 |
38,33 |
30,87 |
5,46 |
1,482 |
1,482 |
|
|
** |
26,82 |
40,81 |
27,04 |
5,33 |
1,229 |
0,869 |
|
|
*** |
28,03 |
42,27 |
26,01 |
3,69 |
1,112 |
0,642 |
|
|
№4 |
53 |
32 |
15 |
0 |
127 ± 52 |
|
|
|
* |
49,79 |
37,55 |
9,47 |
3,19 |
1,451 |
1,451 |
|
|
** |
52,88 |
44,02 |
2,96 |
0,14 |
1,129 |
0,798 |
|
|
*** |
53,05 |
45,94 |
1,00 |
0,01 |
1,071 |
0,618 |
|
|
№5 |
59 |
30 |
11 |
0 |
116 ± 37 |
|
|
|
* |
57,60 |
34,78 |
6,25 |
1,37 |
1,166 |
1,166 |
|
|
** |
58,97 |
39,23 |
1,75 |
0,05 |
1,008 |
0,713 |
|
|
*** |
59,01 |
40,45 |
0,54 |
0,00 |
0,980 |
0,566 |
|
|
№6 |
88 |
12 |
0 |
0 |
103 ± 22 |
|
|
|
* |
88,00 |
11,83 |
0,17 |
0,00 |
0,572 |
0,572 |
|
|
** |
88,00 |
11,98 |
0,02 |
0,00 |
0,647 |
0,457 |
|
|
*** |
88,00 |
12,00 |
0,00 |
0,00 |
0,693 |
0,400 |
|
|
№7 |
100 |
0 |
0 |
0 |
92 ± 11 |
|
|
|
* |
100,00 |
0,00 |
0 |
0 |
0,059 |
0,059 |
|
|
** |
100,00 |
0,00 |
0 |
0 |
0,095 |
0,067 |
|
|
*** |
100,00 |
0,00 |
0 |
0 |
0,103 |
0,059 |
|
Распределение Эрланга: * – 1-го, ** – 2-го, *** – 3-го порядка
Erlang distribution: * first degree, ** second degree, *** third degree
Если в качестве критерия устойчивости пены используется средний диаметр ее пузырьков, не превосходящий
Таблица 3 – Пенообразующие характеристики молочно-белковых концентратов обезжиренного молока
Table 3 – The foaming characteristics of the skim milk protein concentrates
|
Образец |
Кратность пены, % |
Плотность пены, г/см3 |
Устойчивость пены, мин |
Средний диаметр пузырька, мкм |
|
|
d0 |
d5 |
||||
|
№ 1 |
285 ± 32 |
322 ± 0,01 |
65 ± 3 |
207 ± 73 |
319 ± 87 |
|
№ 2 |
297 ± 23 |
308 ± 0,01 |
67 ± 5 |
136 ± 60 |
181 ± 66 |
|
№ 3 |
303 ± 20 |
281 ± 0,00 |
72 ± 4 |
130 ± 58 |
171 ± 63 |
|
№ 4 |
322 ± 19 |
267 ± 0,01 |
74 ± 3 |
127 ± 52 |
163 ± 61 |
|
№ 5 |
334 ± 21 |
254 ± 0,00 |
82 ± 5 |
116 ± 37 |
147 ± 42 |
|
№ 6 |
356 ± 32 |
228 ± 0,00 |
87 ± 4 |
103 ± 22 |
144 ± 39 |
|
№ 7 |
417 ± 14 |
220 ± 0,01 |
110 ± 3 |
92 ± 11 |
136 ± 29 |
№ 1 – восстановленное обезжиренное молоко; № 2 – МБК-6,0; № 3 – МБК-6,8; № 4 – МБК-7,4; № 5 – МБК-8,8; № 6 – МБК-12,0; № 7– МБК-16,0.
No. 1 – reconstituted skimmed milk; No. 2 – milk-protein concentrate 6.0; No. 3 – milk-protein concentrate 6.8; No. 4 – milk-protein concentrate 7.4; No. 5 – milk-protein concentrate 8.8; No. 6 – milk-protein concentrate 12.0; No. 7 – milk-protein concentrate 16.0.
Плотность пены исследуемых образцов (табл. 3) принимала значения от 322 до 220 г/см3. С увеличением содержания белков плотность пены уменьшалась. Авторам [17, 23] удалось получить пены из сконцентрированного обезжиренного молока ультрафильтрацией (6 % белка) с меньшей плотностью от 110 до 220 г см-3. По-Видимому, восстановленное обезжиренное молока в процессе сушки теряет пенообразующие характеристики из-за меняющихся свойств белков молока. Авторы [12] получили пену плотностью от 69 до 179 г/см3 внесением в восстановленное обезжиренное молоко концентратов молочных белков (казеина и/или сывороточных). Большие пенообразующие свойства белковому раствору придавал казеин, рассмотренные концентрации приводили к увеличению пенообразования без достижения стабилизации.
Устойчивость пены оценивали по времени полного разрушения и по среднему размеру ее пузырьков (табл. 3). Диаметр пены определяли сразу после пенообразования и через 5 минут после. Увеличение концентрации белка привело к уменьшению начального среднего диаметра пузырьков от 207 до 102 мкм в образцах растворов молочных белков обезжиренного молока. Аналогичные результаты приведены в работах [4, 17], где начальный средний диаметр пузырьков обезжиренного молока восстановленного или невосстановленного, а также белковых концентратов на их основе уменьшался с увеличением концентрации белка.
Средний диаметр пузырька, полученного после 5 мин образования пены, был больше начального среднего диаметра пузырька от 136 до 319 мкм, размер которых также находился в обратной зависимости от концентрации белка. У авторов [12] был получен аналогичный результат, однако, они установили, что белковые растворы с добавлением концентрата казеина имели меньшую стабильность и большую неоднородность по размерам пузырьков около 3 %, чем в растворах с добавлением сывороточных белков.
Качество готовой белковой пены, кроме содержания газовой фазы, формы и количества пузырьков, характеризуется устойчивостью или стабильностью – временем сохранения некоторого объема пены или числа пузырьков, величина позволяющая судить о кинетических особенностях процесса старения [11]. Стабильность белковой пенной структуры изучали по сохранению начального объема пены, которую приняли за 100 %. Результаты приведены на рис. 3. Все полученные пены были достаточно стабильные первые 5 мин после создания. В дальнейшем скорость разрушения пенных структур была различна и коррелировала с концентрацией белков во вспениваемом растворе.

Рисунок 3 – Изменение объема белковой пены с течением времени после создания: 1 – восстановленное обезжиренное молоко; 2 – МБК-6,0; 3 – МБК-6,8; 4 – МБК-7,4; 5 – МБК-8,8; 6 – МБК-12,0; 7– МБК-16,0.
Figure 3 – Changes of the protein foam volume in time: No. 1 – reconstituted skimmed milk; No. 2 – milk-protein concentrate 6.0; No. 3 – milk-protein concentrate 6.8; No. 4 – milk-protein concentrate 7.4; No. 5 – milk-protein concentrate 8.8; No. 6 – milk-protein concentrate 12.0; No. 7 – milk-protein concentrate 16.0.
Известно, что казеиновый комплекс с определенной концентрацией выступает как стабилизатор пенной структуры и при превышении этой концентрации (авторы указывают более 1 %) происходит перенасыщение межфазной пленки белком, что приводит к ухудшению стабильности белковой пены [4, 43]. Поэтому избыток казеина в белковом концентрате снижает устойчивость полученной пены [12].
Выводы
Молочно-белковые концентраты из обезжиренного молока подтвердили наличие перспективных пенообразующих характеристик. Концентраты с самым высоким содержанием белка (16 %) имели большую вспениваемость (рис. 3) и большую устойчивость к разрушению (табл. 2–3). Восстановленное обезжиренное молоко и концентраты его белков идеально подходят для производства пены, поскольку они обеспечат как хорошую пенообразовательную способность, так и стабильность продуктов на их основе. Известно, что размеры пузырьков и стабильность пены достаточно тесно связаны. Однородность пены с пузырьками малого диаметра обеспечивает замедление механизмов дестабилизации за счет наименьшей скорости истечения жидкости с поверхности, более медленной адсорбции газа между ними и обеспечивает лучшее качество готовой пены при уменьшенном объеме стабилизаторов с увеличением срока хранения. Пенообразующая способность растворов зависит как от общего содержания белка, так и от соотношения казеин/сывороточный белок, поэтому если для повышения белкового содержания не проводить концентрирование, а вносить уже готовый концентрат, следует отдавать предпочтение сывороточным белкам. Однако это не исключает использование и концентрата казеина, доза внесения которого должна контролироваться.
Конфликт интересов
Автор заявляет, что конфликта интересов нет.
Финансирование
Материалы подготовлены без финансовой поддержки.





